Hola:
Hazlo en el evento load del formulario...
Codigo:
Private Sub Form_Load()
Combo1.AddItem "Sandwich Toledo" " Agregar cada elemento a la lista.
Combo1.AddItem "Sandwich Buenos Aires"
Combo1.AddItem "Sandwich Córdoba"
Combo1.Text = Combo1.List(0) " Mostrar el primer elemento.
End Sub
Nota Para especificar los elementos que desea mostrar en un control ComboBox o ListBox, utilice el método AddItem. Para quitar elementos, utilice el método RemoveItem. Para mantener elementos ordenados alfabéticamente, establezca la propiedad Sorted del control a True antes de agregar elementos a la lista.
Eso es sacado de la misma ayuda de VB, como te dije antes, revisala un poco que es muy comprensible...