Depende de que necesites hacer, si es RX y TX:
Si podes multiplexarlo, PERO siempre y cuando los perifericos no envien por ellos mismos datos al PIC.. Es decir unicamente que sea cuando el PIC les envia algo..
Si no recibis nada y es TX solo, SI podes multiplexarlo sin problemas. Total la recepcion la podes desconectar.
Si tus perifericos son con PICs, entonces podes crear un protocolo para que el PIC maestro envie una cadena de datos. Luego cada PIC periferico esperara el suyo, actuara en consecuencia y tambien transmitira lo que recibio al otro PIC periferico. Inclusive esa trama puede irse modificando a medida que va pasando de PIC a PIC.. Asi para cuando llega al PIC Maestro de nuevo, ya tenes las respuestas de todos los PICs... Es algo asi como funcionan algunos protocolos industriales.