Ese es un tema delicado. Vayamos por partes:
1º) El osciloscopio puede medir los 230V (ya no son 220V) directamente ya que el amplificador vertical, no solo amplifica si no que atenúa, el que yo tengo tiene hasta 20, que significa que mide 20 Voltios por división o cuadrícula, como tiene 8 cuadrículas podríamos medir hasta 20x8 = 160V, si ademas la sonda tiene atenuación por 10 tendríamos: 160x10 = 1600 voltios.
2º) Es frecuente que el osciloscopio tenga una de las fases conectada a masa (que no a tierra) a través de un condensador y como estamos en corriente alterna tenemos dicha fase presente en la masa del osciloscopio, yo en una ocasión me quedé "pegado" entre las masas de un osciloscopio y de un televisor, por tocar las partes metálicas de ambos aparatos, casi no lo cuento. Puedes antes de conectar o unir los cables medir con el polímetro y ver que tensión hay, si es cero están al mismo potencial y no hay peligro de unir las conexiones. Lo ideal sería utilizar un transformador aislador (relación 1 a 1).
Un saludo.