Hola. El problema es que al iniciar la CAM, se pierde control sobre los eventos del contenedor en el cual se vuelcan las imagenes, por lo que el evento mouse_move deja de funcionar...Malo.
En fin, para obtener el valor del color de un pixel que está obteniendose de la webcam, podes hacer:
Private Declare Function GetPixel Lib "gdi32" (ByVal hdc As Long, ByVal X As Long, ByVal Y As Long) As Long
Private Declare Function GetDC Lib "user32" (ByVal hwnd As Long) As Long
Text1.Text = GetPixel(GetDC(hwdc),x,y)
Donde x e y son dos valor de tipo long que debes ingresar.
Saludos.