La únicas conexiones necesarias para que funcione son:
- 5V por Vdd
- masa en GND
- una resistencia entre +5V y MCLR
- el cristal en las patillas OSC1 y OSC2
- condensadores entre cada patilla del cristal y masa. Si el cristal es de 4MHz tendrás que poner condensadores de 22pF
El resto que quieras añadir ya dependerá de tu circuito. En tu caso, supongo que pondrás el led en serie con una resistencia entre un pin del pic y masa...