Qué pic estas usando? La respuesta esta en la hoja de datos. Pero te comento que por lo general el pin SS se implementa cuando configuras el pic como esclavo. Si lo vas a usar como maestro, podes elegir cualquier pin y lo controlas manualmente en tu programa. Salvo algunos pic con DMA, donde el CS se puede configurar para que lo controle el mismo modulo DMA.
Insisto, la respuesta esta en la hoja de datos.
Saludos!