Modificando el circuito:
En realidad si podrias, el problema esta en el hardware, alli tenes capacitores (C5,C6 y C4) los cuales seguramente no sean de 400V, ademas si uno quisiera medir alterna de distintas frecuencias se complicaria bastante. Ya que la capacidad varia su impedancia con la frencuencia.
Si suponemos que NO tenemos capacidades en la entrada, podriamos usar esa resistencia + diodos de recorte para medir la tension de red. El problema esta que esa resistencia es muy pequeña. Y la corriente seria demasiado grande, quemando el diodo, resistencia y posiblemente al PIC tambien, ahora aumentar la la resistencia hasta 1Mohms podria ser factible, pero quitando los capacitores.
Otro problema de hacer lo anterior es que no hay aislacion respecto a la red electrica. Si alimentas tu circuito, mejor que sea con un transformador y ademas tengas la consideracion de no tocar nada.
Creando circuito:
La otra y un poco mas simple si es que todavia no lo realizaste, es que hagas un pequeño circuito de resistencia-diodo-optoacoplador de esa forma solo te manejas con 5V y de paso aislas el circuito de la red. Lo malo de esta aproximacion es la velocidad, no tendrias gran velocidad, pero mas de 50/60Hz no creo que necesites a esa tension. Solo costaria un jumper mas.