Ou, Quieres pasar de los 16F o 18F a los PIC32 directamente????? Eso se llama dar un gran salto. A modo personal, te aconsejo que pruebes primero con los DSPic o alguno de la linea 24, aparte para que te vayas poniendo ducho con algun lenguaje de alto nivel como el C, que es imprescindible para poder sacarle jugo a los micros mas potentes sin perder la cabeza en el intento.
Yo no utilizo los PIC32, me parece que estan todavia demasiado en pañales y tambien yo lo estoy

, y no le veo aplicacion en lo que me dedico, pero sin embargo creo que alguien del foro ya anduvo haciendo algunas pruebas. El o ellos podran aconsejarte mejor de lo que lo he hecho.
Saludos.