si esta pensado para eso, y es para lo que mejor trabaja, pero hay varias formas de por ejemplo conectar 2 rs232, en las opciones de bit existe la opcion de coger 8bits o 9bits, muchas veces usando la opcion de 9bits puedes identificar hacia quien va el mensaje, si es 1, al nodo 1, si es 0, al otro nodo.
Lo que determina el rs232, rs485 es unicamente los voltajes y otras caracteristicas, sin embargo una rs485 esta pensada para multipunto, y sin embargo sale del mismo usart xD, exactamente no se si el max232 traera proteccion contra derivaciones a positivo o masa (yo diria que si), si es asi no habria problemas, pero ya he visto varios proyectos de un rs232 con 1 maestro y 2 esclavos.